一文盘点气相色谱仪常见的衍生化反应

更新时间：2020-01-17 点击次数：2462

　　一文盘点气相色谱仪常见的衍生化反应

　　1、酯化衍生化方法

　　（1）甲醇法：有机酸与甲醇在催化剂条件下加热，发生酯化反应，生成有机酸甲酯。一般采用三氟化硼作催化剂，通常将三氟化硼通入甲醇配制酯化剂，因为配置过程中以放热，有一定的危险性，现在也有商品化的三氟化硼甲醇溶液可直接购买使用。

　?。?）重氮甲烷法：重氮甲烷可以与有机酸反应生成有机酸甲酯放出氮气。此法简便有效，反应速度快，转化率高，较少副反应，不引入杂质，但是反应要在非水介质中进行。虽然反应条件温和，但是重氮甲烷不稳定，有爆炸性、有毒，制备与使用时要特别小心。另外，酚羟基在常温下可以与重氮甲烷反应，但在0下可以避免酚羟基反应。

　?。?）三氟乙酸酐法：在三氟乙酸酐的存在下有机酸和酸可以反应生成酯，比较适合空间位阻较大的有机酸和醇或酚的酯化。

　　（4）其他酯化法：有时为了提高方法的灵敏度和选择性，需要制备甲酯之外的酯，方法与甲酯化方法类似，可以用重氮乙烷、重氮丙烷、重氮甲苯代替重氮甲烷以制得相应的酯，且这些实际的稳定性好、爆炸性小。用三氟化硼的丙醇、丁醇或戊醇溶液与有机酸反应也可以制得相应的丙酯、丁酯或戊酯。

　　2、?；苌椒?/div>

　　酰化能降低羟基、氨基、巯基的极性，改善这些化合物的色谱性能，并提高这些化合物的挥发性，增加某些易氧化化合物的稳定性。当酰化时引入含有卤离子的酰基时，还可以提高使用ECD检测器的灵敏度。常用的酰化试剂有酰卤、酸酐和反应活性的?；铩?/div>

　?。?）乙?；ǎ罕曜家阴；ㄊ墙啡苡诼确轮校胍宜狒鸵宜嵩?0反应2-6h，真空出去剩余试剂?；箍梢砸宜崮莆钚源呋粒砸宜狒阴；约两幸阴；从?，用于糖类分析。吡啶、*胺、甲基咪唑也可以作为碱性催化剂。乙?；从νǔＴ诜撬橹手薪?，但是胺类和酚类化合物乙?；笨稍谒芤褐薪?。

　　（2）多氟?；ǎ撼Ｓ玫亩喾约潦侨阴＃═FA）、五氟丙酰（PFP）和七氟丁酰（HFB），其活性是TFA>PFP>HFB。TFA和PFP的衍生物挥发性较强，而HFB的衍生物ECD灵敏度较高。多氟?；从κ奔涑巳【鲇诙喾；约恋幕钚裕谷【鲇谀勘昊衔锏幕钚浴６嗍榭鱿路；从Σ恍枞芗?，但有些情况下也是需要溶剂的，此外有时还需要加碱性催化剂。

　　3、卤化衍生化法

　　在目标化合物中引入卤原子后可使用ECD检测器，提高检测的灵敏度，同时可以改善挥发性和稳定性，常用的卤化衍生化方法如下：

　　（1）卤素法：用卤素直接作为衍生化试剂处理样品，卤素的作用是加成或取代

　?。?）卤化氢法：常用HCl和HBr为衍生化试剂与不饱和链发生加成反应或与羟基发生置换反应

　　（3）N-溴代丁二酰亚胺（NBS）法：NBS是选择性很强的卤化衍生试剂。

　　以上就是气相色谱仪常见的衍生化反应。